1.邻、对位定位基 这类定位基的结构特征是定位基中与苯环直接相连的原子不含不饱和键(芳烃基例外),不带正电荷,且多数具有未共用电子对。常见的邻、对位定位基及其反应活性(相对苯而言) 如下:强致活基团: —NH2(—NHR、—NR2)、...[继续阅读]

    巧妙利用取代基的定位效应,合理确定取代基进入苯环的先后顺序,可以有效地合成芳香族化合物。例如,由苯合成邻硝基氯苯,要先氯化后硝化,而合成间硝基氯苯要先硝化再氯化。...[继续阅读]

    对于芳香族卤化物,没有发现过SN1历程,但是SN1历程对于芳香族重氮盐是很重要的。合成各类芳香化合物常常通过中间体——芳香重氮离子,它是芳胺在酸性溶液中重氮化的中间产物。...[继续阅读]

    亲核试剂先同芳环加成,形成中间体络合物,然后消去一个取代基完成亲核取代反应。因为它是双分子反应,但为了区别进攻试剂的进攻和离去基团的离去同时发生的SN2历程,这个历程被称为中间体络合物历程。这一历程所需的主要能量...[继续阅读]

    某些芳香亲核取代反应与中间体络合物历程及SN1历程的性质明显不同,发生取代反应的芳基卤化物不含活性原子团,需要强碱作催化剂。这种反应的历程就是苯炔历程,这种历程意味着先消除一个分子,形成高度不稳定的“苯炔”,然后再...[继续阅读]

    1.被作用物结构的影响[3] 在芳香亲核取代反应中,被作用物的结构对于反应活性和定位作用有重要影响。人们在实践中进行了深入研究,例如硝基原子团经研究表明为邻对位定位基,如五氟硝基苯用氨处理,可得到95% 2-硝基-3,4,5,6-四氟苯...[继续阅读]

    [1] HOGGETT J G,MOADIE R B.Nitrtion and aramatic reactivity[M].Cambridge: Cambridge University Press,1971.[2](a) BUCK P. Reactions of aromatic nitro compounds with bases [J].Angew Chem Int Ed Engl,1969,8:120.(b) BUNCEL E,NORRIS A R,RUSSELL K E. The intera...[继续阅读]

    1.醛-醛(酮) 自身缩合 在碱或酸的作用下,具有α活性氢的醛可以发生自身缩合。在碱性催化剂下,首先生成烯醇负离子,然后烯醇负离子再对羰基发生亲核加成,加成产物再从溶剂中夺取一个质子生成β-羟基化合物。得到的β-羟基化合物...[继续阅读]

    具有α活性氢的酮分子进行缩合时,由于位阻较大和羰基活性较低的原因,与醛-醛 (酮) 缩合相比,酮分子间的缩合平衡常数很小,反应相对困难,反应速度相对较慢,反应平衡偏向左边。为打破这种平衡,需要采用特殊的方法促使反应向右推...[继续阅读]

    将羰基化合物 (酮或酯) 应用一定的试剂转化为烯醇盐或烯醇硅醚,对非手性醛进行加成。烯醇盐或烯醇硅醚与非手性醛形成的六元环状过渡态中,Li、B、Ti试剂常用来作金属抗衡离子配位,不同几何构型的过渡态生成相应的动力学或热...[继续阅读]