[1] KOLBE H. Beitr&228;ge zur kenntniss der gepaarten verbindungen [J].Ann Chem Pharm, 1845,54:145.[2] 以钯催化的交叉偶联最新研究及其综述见:(a) 王宗廷,张云山,王书超,等.Heck反应最新研究进展 [J].有机化学,2007,27(2): 143.(b) 王德平,张旭东,梁云,等.钯催化...[继续阅读]

    首先Ti (Oi-Pr)4与DET之间发生迅速的配体交换形成催化剂,形成的催化剂进一步与TBHP进行作用,将烯丙醇的双键不对称地环氧化。但是催化剂的准确结构直到现在还未确定,但所有的研究都表明它是一种 [Ti(tartrate)(OR)2] 的二聚体结构,如下...[继续阅读]

    Sharpless不对称双羟基化反应 (Sharpless asymmetric dihydroxylation) 简称SAD反应,是Sharpless在Upjohn双羟基化反应[4]的基础上,于1987年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称双羟基化反应,该反应和SAE反应在不对称合成中有重要的作用,被广泛...[继续阅读]

    [1] HENTGES S G,SHARPLESS K B.Asymmetric induction in the reaction of osmium tetroxide with olefins[J].J Am Chem Soc,1980,102:4263.[2] HOYE T R,YE Z.Highly efficient synthesis of the potent antitumor annonaceous acetogenin(+)-parviflorin[J].J Am Chem Soc,...[继续阅读]

    Wilkinson均相氢化催化剂三苯基膦氯化铑[Rh(Ph3P)3Cl] 是不对称催化氢化反应应用最早的均相催化剂。该催化剂是由三苯基膦(PPh3) 与水合三氯化铑 (RhCl3·3H2O) 在乙醇中回流反应制得的紫红色晶状固体,它在大多数有机溶剂中有较好的溶解...[继续阅读]

    不对称催化氢化反应的手性催化剂由手性配合物和手性配体组成,其中在手性配合物中,中心过渡金属常用铑或钌,手性配体常用的是手性膦配体。在Wilkinson催化剂的基础上,Horner设想含有手性叔膦配体的铑络合物是否可以不对称地氢化...[继续阅读]

    利用双齿配体的过渡金属的配合物催化的不对称氢化已取得了令人瞩目的成就,如下所示,L-苯丙氨酸 (L-phenylalanine) 是人体不能自身合成的一种重要的必需氨基酸,在医药行业主要用于氨基酸输液和合成氨基酸类药物。L-苯丙氨酸工业化...[继续阅读]

    α-芳基取代的丙烯酸衍生物,用多种手性配体与钌或铑的配合物催化氢化,均能达到很高的对映选择性。(S)-萘普生 (naproxen) 是20世纪80年代孟山都公司开发的一种非甾体高效消炎解热镇痛药。该药合成的关键步骤是2-(6′-甲氧基-2′-萘...[继续阅读]

    烯胺的催化不对称氢化是合成手性胺及其衍生物的重要途径,其常用有效的手性配体为双膦配体。Chan等[8]发现的手性双氨基膦配体与Rh(Ⅰ)的配合物,在α-芳基烯胺的不对称氢化反应中是极其有效的催化剂,该反应在5℃,常压下,30min内便...[继续阅读]

    亚胺的不对称催化氢化也是合成手性胺的重要途径。Burk等[13]是最早实现亚胺不对称氢化高选择性的研究者之一,其使用的方法是将酮先转为酰基腙,再用Rh-(R, R)-Et-Duphos催化CN双键的不对称氢化. 产物的选择性达96%～97% ee。亚胺的不对...[继续阅读]