2.3.2 孤立系统的熵增原理

    “熵”是克劳修斯提出的。1872年波尔兹曼给出了熵的微观解释:在大量分子、原子或离子微粒系统中,熵是这些微粒之间无规则排列的程度,即系统的混乱度,用符号S表示,单位是J/K,熵是系统的状态函数。影响系统熵值的主要因素有:①......查看详细>>

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2.3.3 吉布斯能和反应方向

    (1)吉布斯能减少原理为了判断等温等压化学反应的方向性,1876年,美国科学家吉布斯(Gibbs)综合考虑了焓和熵两个因素,提出一个新的状态函数G——吉布斯能(Gibbsenergy),其数学表达式如式(2.17)所示:GH-TS(2.17)吉布斯证明了系统吉布斯能变可......查看详细>>

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习题

    1.一体系由A态到B态,沿途径Ⅰ放热120J,环境对体系做功50J。试计算:(1)体系由A态沿途经Ⅱ到B态,吸热40J,其W值为多少?(2)体系由A态沿途经Ⅲ到B态对环境做功80J,其Q值为多少?2.在27℃时,反应CaCO3(S)CaO(S)+CO2(g)的摩尔恒压热效应Qp＝178.0kJ/mol......查看详细>>

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3.1 化学反应速率表示方法

    化学反应速率是用来衡量反应快慢的物理量,是指在给定条件下,反应物转化成为产物的速率。化学反应速率通常可以使用单位时间内反应物浓度或者生成物浓度的改变量来表示,其物理量为c/t,如mol/(L·s)。对于任一化学反应aA+bBdD+eE那......查看详细>>

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3.2.1 碰撞理论

    1918年,英国科学家Lewis等从气体动理论的成果,提出了气体双分子反应的硬球碰撞理论(collisiontheory)。首先假设气体分子为没有内部结构的硬球,且分子之间要发生反应必须碰撞。此时,化学反应速率与单位时间内气体分子间的碰撞次数......查看详细>>

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3.2.2 过渡状态理论

    1935年,美国物理学家艾琳(HenryEyring)和加拿大物理学家(CharlesPolanyi)等人在量子力学和统计力学的基础上提出了化学反应速率的过渡态理论(transitionstatetheory)。该理论考虑了反应物分子的内部结构及运动状况,从分子角度更为深刻地解释......查看详细>>

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3.3.1 浓度对反应速率的影响

    (1)基元反应化学反应进行时,反应物分子直接碰撞而发生的化学反应称为基元反应(elementaryreaction),它是一步完成的反应,故又称简单反应。例如:CO+NO2CO2+NO该反应是双分子反应,在温度高于225℃时,CO和NO2分子在碰撞时一步转化为CO2和NO分......查看详细>>

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3.3.2 温度对化学反应速率的影响

    前面主要讨论了浓度对反应速率的影响。实际上,温度对反应速率的影响更显著,温度的影响主要集中表现在对反应速率常数的影响。大致可将反应分为如图3.2所示的五种类型。(a)(b)(c)(d)(e)图3.2温度影响反应速率的五种不同类型(a)常见......查看详细>>

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3.3.3 催化剂对化学反应速率的影响

    催化剂是参与化学反应且能改变化学反应速率,而本身的组成、质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。凡是能够加快反应速率的催化剂叫做正催化剂,也就是我们一般所说的催化剂。凡是能够降低反应速率的叫做负催化剂,例如......查看详细>>

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3.4.1 平衡常数

    在一定条件下,化学反应达到平衡态,体系的组分不随时间变化,平衡体系各组分的浓度满足一定的关系,这种关系可用平衡常数来表示。根据平衡常数的定义,标准平衡常数分两类,两者之间可以相互换算。(1)实验平衡常数对于一个普通......查看详细>>

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