糖酰氯的乙酰衍生物与重氮甲烷CH2N2发生反应,生成重氮酮,性质不稳定,易于分解生成酮糖,碳链增加一个碳原子,利用此法能由醛糖制备酮糖,增长一个碳原子(图3-8)。图3-8 糖酰氯的乙酰衍生物与重氮甲烷CH2N2的反应糖酰氯的乙酰衍生...[继续阅读]
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糖酰氯的乙酰衍生物与重氮甲烷CH2N2发生反应,生成重氮酮,性质不稳定,易于分解生成酮糖,碳链增加一个碳原子,利用此法能由醛糖制备酮糖,增长一个碳原子(图3-8)。图3-8 糖酰氯的乙酰衍生物与重氮甲烷CH2N2的反应糖酰氯的乙酰衍生...[继续阅读]
一个很老的,也是常用的缩短醛糖碳链的方法为糖肟法,又称为吴录(Whol.,1893)降解法。糖碳链的缩短常称为降解。糖肟与乙酸酐共热,肟基脱去水分子,羟基酯化,得糖酸腈的乙酸酯。用氮和氧化银处理,除去腈基和乙酰基,得一个较短碳原...[继续阅读]
糖酸盐法常称为卢夫(Ruff,1899)降解法,为使用已久的方法。可溶性的糖酸盐,在铁离子存在的情况下,用过氧化氢氧化,生成α-酮糖酸,失掉二氧化碳,得醛糖,较原来的糖缩短一个碳原子,如图3-12所示。图3-12 卢夫降解法常用的糖酸盐为钙...[继续阅读]
糖酸的银盐经用溴或碘处理,失掉二氧化碳,缩短糖的碳链。例如,由五-O-乙酰-D-葡萄糖酸的银盐经用溴处理,失掉二氧化碳,再脱去乙酰,得到D-阿拉伯糖,如图3-14所示。图3-14 五-O-乙酰-D-葡萄糖酸制备D-阿拉伯糖的糖酸银盐法...[继续阅读]
糖酸酰胺法又称为魏曼(Weerman,1917)降解法,是用碱性次氯酸钠氧化糖酸酰胺,生成异氰酸盐中间体,失掉异氰酸(HNCO),得缩短一个碳原子的醛糖。由D-葡萄糖经用糖酸酰胺法制备D-阿拉伯糖的反应,如图3-15所示。图3-15 D-葡萄糖制备D-阿拉伯...[继续阅读]
用高酸RCO3H氧化一个醛糖的缩硫醛RCH(SR)2,生成糖的双砜衍生物,用稀氨溶液处理,得缩短一个碳原子的醛糖,产率和纯度都相当高。由D-葡萄糖经用糖砜法制备D-阿拉伯糖的反应,如图3-16所示。图3-16 D-葡萄糖制备D-阿拉伯糖的糖砜法...[继续阅读]
氧化方法也能应用于缩短醛糖的碳链。例如,用次氯酸钠氧化D-葡萄糖制备D-阿拉伯糖,产率约35%。氧化分两步进行,第一步为碱性氧化成糖酸,第二步为酸性缩短碳链得醛糖(图3-17)。图3-17 D-葡萄糖制备D-阿拉伯糖的氧化法...[继续阅读]
糖酸与有机碱氮杂苯或氮杂萘水溶液共热到140~150℃,糖酸C2发生异构化反应,一部分转变成C2差向异构体。利用适当的方法将这两种糖酸差向异构体分离开(如糖酸盐分步结晶),再转变成内酯,还原得到醛糖。此方法的产率不高,但如果一...[继续阅读]