利用酶或者含有酶的生物组织进行拆分具有很多的优越性,例如高效、高选择性、拆分条件温和、环境友好等。下面重点介绍几个生物拆分的实例。(一)利用脂肪酶(lipase)和酯化酶(esterase)进行拆分水解和酯化反应是生物拆分中应用最...[继续阅读]

    色谱方法常用于对映体纯度的测定,由于近年来手性固定相的飞速发展,使得采用色谱方法制备量的拆分外消旋体成为可能。一次分离千克级高光学纯度(>99%)对映体的装置也已经问世,例如模拟流动床色谱法(simulatedmovingbedchromatograp...[继续阅读]

    包络拆分法是指利用手性的主体化合物(hostmolecule)通过氢键和π-π相互作用等弱的分子间作用力,选择性地与被拆分的外消旋客体化合物(guestmolecule)中某一对映体形成比较稳定的包络配合物(inclusioncomplex)析出,从而实现分离的目的。包...[继续阅读]

    (一)碳水化合物(二)有机酸(三)氨基酸注:目前许多D型氨基酸及其衍生物也是价廉易得的。(四)萜类化合物(五)胺基醇...[继续阅读]

    (一)降血压药物卡托普利(captopril)的合成a.反合成分析卡托普利含有两个手性中心,其(S,S)构型的活性是(R,R)构型的100倍。分析它的结构特征,发现它具有L-脯氨酸的亚结构,因此将酰胺键切断得到L-脯氨酸和S-巯基乳酸酯,后者可以切断得到...[继续阅读]

    苹果酸和酒石酸等有机酸也是常用的“手性源”。有些分子,尤其是天然产物,很难从它的分子结构直接找到“手性源”,只有通过切断和转化后才能够发现合适的“手性源”。Laurencin是来源于海洋的天然产物,下面介绍一下它的合成设...[继续阅读]

    以左旋氧氟沙星(ofloxacin)为例,介绍胺基醇作为“手性源”的合成设计。左旋氧氟沙星具有喹诺酮母核,首先将喹诺酮的烯胺切断,把环打开。然后把苯环上的两个C—N键和一个C—O键切断,得到S-(+)-2-氨基丙醇(alaninol)、甲基哌嗪和氟代芳...[继续阅读]

    糖是自然界最丰富的手性化合物之一,一个六碳糖含有4个手性原子,可以进行各种化学改造,因此在合成手性化合物中非常有用。下面以负霉素为例,介绍以糖作为“手性源”的合成设计。a.反合成分析将负霉素分子中的酰胺键切断,得到...[继续阅读]

    手性环氧化物是重要的合成中间体,它的区域和立体控制的开环反应能够得到相应的手性醇、手性二醇和手性胺基醇。双键的不对称环氧化反应根据双键的化学环境不同,可以分为两类:Sharpless环氧化法(烯丙醇的环氧化)和Salen试剂法...[继续阅读]

    在前一部分已经介绍过,手性1,2-二醇和手性β-胺基醇可以通过醇或胺对手性环氧化物进行亲核进攻而得到。这里介绍另一种途径,那就是基于烯烃直接进行不对称的二羟基化或羟胺化。1.烯烃的不对称双羟化反应(AD反应)四氧化锇对烯...[继续阅读]