自由旋转链(freelyrotatingchain)在自由连接链的基础上引入了单键间的固定键角θ,其他假设与自由连接链相同。仍采用矢量加和法计算均方末端距:对角线起第n层,即最远端:<li·li±(n-1)>=l2(-cosθ)n-1共2[2n-(n-1)]=2项。由于单键间的夹角都...[继续阅读]

    以上两个模型均对理想链作了不同程度的简化。除了键角的因素外,这两个模型都忽略了内旋阻力,使模型分子链的柔性远远大于概念中的理想链,计算所得的均方末端距也会小得多。在概念中的理想链中,均方末端距的影响因素包括键...[继续阅读]

    均方末端距是高分子链末端距的统计平均值。高分子链在热运动中,会在各种可能的构象间变换形态,末端距也随之变化。在任一时刻观察一群高分子链,就会发现分子链各处于不同构象,具有一个末端距分布。欲全面了解线团的末端距...[继续阅读]

    高分子链的熵弹性是橡胶物质具有高度弹性的物理本源,后者称作橡胶弹性(rubberelasticity)。哥伦布把产自美洲的原胶带回欧洲,使人们领略到了完全不同于金属的一种新的弹性。但原胶的弹性并不持久,强度也不够高,玩赏之余并不能发...[继续阅读]

    只有近程作用的高分子链为理想链,既有近程作用、又有远程作用的高分子链称为真实链(realchain)。欲对线团尺寸进行更全面的了解,就需要了解远程作用。远程作用的主要形式是链段与链段间的作用,这种作用的强弱可在溶液状态进行...[继续阅读]

    稀溶液中线团的存在使溶液的黏度高于纯溶剂的黏度。线团所占的体积分数φ2越大,溶液的黏度越高。利用这一性质,可以测定另一种平均分子量,称为黏均分子量(viscos-ityaveragemolecularweight)。定义一些与黏度有关的术语:溶剂的黏度记作...[继续阅读]

    凝胶渗透色谱(gelpermeationchromatography,GPC)是将聚合物按分子量分级最准确、高效的方法。所用色谱柱中装填多孔微球(多为交联聚苯乙烯)并充满溶剂,将高分子稀溶液样品注入色谱柱,在一定流速的溶剂驱动下流向出口端。样品中不同级...[继续阅读]

    Flory-Huggins理论的基础是正则溶液。正则溶液的概念最早由Hildbrand,Wood和Scatchard提出,即溶液的体积等于组分体积之和,混合时无体积变化。正则溶液是小分子溶液,可以想象为黑球和白球向格子中进行无规摆放(图2-27),从摆放前后的状态...[继续阅读]

    相邻格位间有三种两两相互作用,溶剂/溶剂,链节/链节,溶剂/链节,相互作用能量分别为W11,W22和W12(图2-28)。体系中A、B单元体积分数为φ1、φ2。格子的配位数(coordinationnumber)为z,配位数指与任一格位相邻的格位数。体系不同,配位数不同...[继续阅读]

    由以上公式可以看出x值在混合热中的重要角色。但x值中ΔW12的意义并不明确,在实际工作中使用不便。Hildebrand提出了更简单实用的经验公式:Vm为溶液体积,φ1、φ2分为溶剂和溶质的体积分数。A1和δ2分别为溶剂和溶质的溶度参数(sol...[继续阅读]