无规与交替共聚物中只含有一种链段,只有一个Tg;而嵌段与接枝共聚物中可以含两种或两种以上的链段,于是可能出现两个或多个Tg。为简便起见,只讨论二元共聚物。无规与交替共聚物的Tg一般介于两种单体均聚物的Tg之间。根据等自...[继续阅读]

    交联往往包含三个过程:①分子量增大;②被交联分子链与交联剂的共聚;③链间生成交联点限制链段运动。如果不使用交联剂(如辐射交联或通过官能团交联),则没有共聚作用。线形环氧树脂中加入马来酸酐,在180℃下发生交联反应,形成...[继续阅读]

    玻璃化转变与黏流转变把高分子的运动状态分成三个区,每个区各有一个特征运动单元,不同单元的运动表现出不同的弹性或黏性响应。理想弹性体发生形变时,外力所做的功全部以应变能的形式储存,结构单元的运动不受任何阻力,这是...[继续阅读]

    为描述线性黏弹行为,人们用弹簧模拟线性弹性响应,用黏壶模拟线性黏性响应,用二者的结合模拟线性黏弹性。模型只模拟宏观力学行为而不考虑分子水平的运动机理,故称为现象学模型(phenomenologicalmodel)。将弹簧与黏壶串联,称为Max...[继续阅读]

    以上介绍的应力松弛与蠕变实验都是在恒定的应力或应变条件下观察聚合物样品的黏弹性响应。如果将聚合物样品置于交变的应变之下,其黏弹性行为就表现得更加充分。设给样品输入一个正弦变化的应变:γ(t)=γ0sinωt(3-59)虎克固体的...[继续阅读]

    在前两节中,我们研究了静态、动态力学场中聚合物的不同响应行为。类似的响应行为也可以在电场作用下的介电行为中观察到。考虑一个电容系统。两块金属极板被真空隔开(图3-44)并施加一个电场E,极板就会贮存一定的电量,其电荷...[继续阅读]

    图3-52中有一模量为2Pa的弹簧,在不同时刻向弹簧上悬挂重物,使弹簧分别受应力2Pa、1Pa和3Pa。欲求三个重物使弹簧造成的应变可以有两种方法。方法一,把三个重物看作一个,使弹簧受应力6Pa,求得的应变为γ=σ′/G=3。方法二,分别计算三...[继续阅读]

    在微观松弛的讨论中我们已经认识到,一种结构单元欲发生运动,必要条件是观察时间大于微观松弛时间,而微观松弛时间取决于温度。这就是说,温度的影响与时间频率的影响具有等效性,这就是时温等效原理(time-temperatureequivalenceprin...[继续阅读]

    应力与应变速率之间的关系是流变学的中心内容。流体黏度η的定义为应力与应变速率之比:η=σ/γ(3-96)牛顿流体的剪应力与剪切速率呈线性关系,黏度是一个常量,与剪切速率无关。许多流体的应力-剪切速率偏离线性关系,黏度随剪切...[继续阅读]

    高分子流体是黏弹性流体。因为聚合物分子链具有熵弹性,每根分子链就是一根熵弹簧,故在黏性流动的同时伴随弹性形变。分子链在流动时发生伸展,但时刻保持着回复无规线团形状的倾向,正是这种高分子链的弹性造成了流动过程中...[继续阅读]