渗透压(osmoticpressure)方法是测定溶液热力学性质的一个重要手段,同时也能精确地测定数均分子量。渗透压的概念如图2-31所示。容器的一侧为纯溶剂,另一侧为聚合物溶液,由半透膜分隔开。受浓度差的驱动,纯溶剂会透过半透膜向溶液...[继续阅读]

    聚合物与溶剂、聚合物与聚合物能否相互溶解可通x、A2或溶度参数进行粗略判断。但欲了解两组分在整个组成范围内的混溶情况,必须从混合自由能与组成的关系进行深入分析。热力学判据ΔGm＝ΔHm-TΔSm<0仅是混溶的必要条件而不是...[继续阅读]

    本节我们来研究一种特殊的混合体系:溶胀网络。这种体系既涉及不同物种的混合,又涉及橡胶弹性。受混合自由能的驱使,溶剂分子向交联聚合物的体内扩散,使聚合物的体积膨胀,这个过程称作溶胀。但聚合物体积膨胀的同时,分子链...[继续阅读]

    2-1将以下两组聚合物按柔性排序:(a)(b)2-2今有大分子链a、b,分别含有p、q个自由连接的链段,链段长度均为L,现将b分子接枝到a分子的正中。求从a分子的一端A到此支化分子的另两端A′及B的均方末端距。2-3今有大分子链a含有p个长度为...[继续阅读]

    在前面的学习中,我们了解了高分子链的内部结构,主要关注了高分子线团的种种特征。本章的任务是研究高分子链中结构单元的运动规律。金属材料中运动单元很简单,基本为原子,而聚合物的运动单元比较复杂,由于聚合物的长链结构...[继续阅读]

    观察聚合物运动状态最有效的手段是测定模量温度曲线(modulus-temperaturecurve)。在不同温度下测定样品的模量,以模量对温度作图,所得曲线就是模量温度曲线。图3-4为无定形聚合物的典型模量温度曲线。可发现随温度的变化,样品的模量...[继续阅读]

    无定形聚合物材料在低温下处于玻璃态,加热到一定温度就会软化,链段运动启动,即发生玻璃化转变。那么玻璃化温度是一个什么温度?为什么在这个温度以上链段能够运动,而在这个温度以下链段运动就被冻结?为此人们提出了各种理...[继续阅读]

    分子量的影响实为链端的影响。链端在任何温度下都比链的中间部分有更大的活动性,故带有更多的自由体积,称为过剩自由体积。设有一样品,分子量为无穷大,其过剩自由体积为零,玻璃化温度为Tg∞。将样品中的无穷大分子打断,成为...[继续阅读]

    施加压力能够将部分自由体积排出聚合物。在相同的温度下,受压力的样品比常压下的自由体积分数小。由玻璃化转变的等自由体积分数假设,受压样品必须提高温度以使其自由体积分数达到常压水平,这就等于提高了玻璃化温度。式...[继续阅读]

    较长直链脂肪烃、脂肪烃醚等构成的侧基都属于柔性侧基。多长的侧基可称作“长”没有确定的标准,但总的趋势是主链原子越多,柔性越大。在2.1节中曾介绍过侧基尺寸越大,链的柔性越低,刚性侧基都符合这一规律。因为主链原子要...[继续阅读]