合成高分子由小分子单体(monomer)聚合而成。聚合的化学过程可以是加成聚合或缩合聚合,可以是连锁聚合或逐步聚合。不论聚合机理如何,其结果都是将小分子连缀在一个庞大的分子之中,并由此产生了描述此类庞大分子的一系列术语...[继续阅读]
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合成高分子由小分子单体(monomer)聚合而成。聚合的化学过程可以是加成聚合或缩合聚合,可以是连锁聚合或逐步聚合。不论聚合机理如何,其结果都是将小分子连缀在一个庞大的分子之中,并由此产生了描述此类庞大分子的一系列术语...[继续阅读]
最简单的异构是头尾异构,常出现于乙烯基类单体(CH2=CHX)的聚合。此类单体聚合后,就成为—CH2—CHX—形式的链节。可任意规定—CH2—一端为头,—CHX—一端为尾,反过来也可以。由于空间位阻因素,绝大多数反应都生成头尾结构(head-...[继续阅读]
当二烯烃发生1,4聚合时,主链上含有双键,双键两侧的碳原子上又会出现一种几何异构(geometricisomerism)。按照有机化学中的规定,结构相似的基团处于双键同一侧时称为顺式(cis)构型,分处双键两侧时称为反式(trans)构型。由于双键的固定...[继续阅读]
含不对称碳的小分子会形成互为镜像的两种异构体(即R型与S型),表现出不同的旋光性,故称为旋光异构体(opticalisomer),如图1-11中的乳酸。乙烯基类单体聚合时,会在主链上产生不对称碳原子。由图1-12所示,单体M本身不具有不对称碳,嵌入...[继续阅读]
固体物质有两种基本的凝聚状态,一种是晶态(crystalline),一种是无定形态(a-morphous),又称玻璃态(glassy)。处于晶态时,分子被组织在三维有序的周期性阵列中。无定形态基本上是无序状态,分子链的方向与间距没有一定的规则。结晶物质有...[继续阅读]
在人工合成聚合物的过程中,小分子单体相互连接,当每根分子链上的单体数目超过一定限度后就得到所需的高分子。针对一根高分子链,可以用两个术语描述分子的大小。一个是普通意义上的分子量,记作M;另一个是分子链上链节的数...[继续阅读]
仅用分子量的平均值不足以完全反映一个多分散聚合物的分子量信息,所以我们还需要了解分子量分布的情况。下面计算样品中不同级分的分子量关于n的数均方偏差值。数轴上实心圈代表任意级分的分子量,空心圈为数均分子量...[继续阅读]
1-1写出PMMA的头头结构与头尾结构。1-2聚氯乙烯在二氧六环中用锌粉回流处理,发现有86%左右的氯被脱除,产物中有环丙烷结构,而无CC结构。就该事实,说明聚氯乙烯链中重复单元的连接方式。1-3下面的聚酯有哪些可能的空间异构体?1-...[继续阅读]
一般的高分子链上都存在可以旋转的σ单键。原子或基团绕σ单键的旋转称作分子的内旋(rotation)。内旋可在不破坏化学键的情况下改变分子内原子或基团的空间排布,形成不同的空间异构体。这种由单键内旋造成的原子空间排布称作...[继续阅读]
自由连接链(freelyjointedchain)是最基本、最简单的理想链。该模型中的高分子链由n个长度为l的单键组成,每个单键均可无阻碍地自由旋转,单键间的夹角在0~π之间任意变化。这样就将高分子链简化到了极致,不仅忽略了远程作用,还忽略...[继续阅读]