到目前为止,我们的讨论一直限于剪切力作用下的流动,即剪切流(shearflow)。在高分子材料的成型加工过程中,会发生多种拉伸力作用下的流动,即拉伸流(elongation-alflow),又称无剪流(shear-freeflow)。拉伸流可以是单向的,例如纺丝过程中纤维...[继续阅读]

    3-1天然橡胶的松弛活化能近似为1.02kJ·mol-1。如果将天然橡胶从27℃升温到127℃,试计算松弛时间与初始值的比值。3-2对聚乙烯进行氯化,氯原子无规取代氢原子。低氯含量时会使软化点降低,高氯含量又会使软化点升高,解释原因。3-3根...[继续阅读]

    由于巨大的分子量与复杂的缠结构造,高分子物质的结晶一般比较困难。这使得无定形成为高分子物质凝聚态的基调,只有结构规整且有充裕结晶时间的高分子才能够结晶。高分子物质即使结晶,也不是分子链的所有结构单元都参与结...[继续阅读]

    晶体的三维结构可用X射线衍射测定,使用的基本公式为Bragg公式(Braggequa-tion)(图4-9):2dsinθ=λ(4-3)λ为X光的波长。θ为入射角(incidentangle),即入射X光与样品表面的夹角。检测器方向与样品表面的夹角称衍射角(diffractionangle),也等于θ。d为周...[继续阅读]

    早期X光研究向我们传达了这样的信息:结晶聚合物中晶区与无定形共存,此外还获知晶区的尺寸在10nm左右。当时的科学家面临这样两个问题:①为什么部分分子链结晶而另一部分分子链不结晶?②为什么长度为数百纳米的分子链结晶后...[继续阅读]

    从稀溶液中生成单晶片与熔体结晶生成晶片的过程不同,虽然厚度基本相同,但在长度和宽度上有很大的差异。稀溶液中分子链间几乎无相互作用,可以无竞争地排入单晶片,所以单晶片的长、宽尺寸相仿,都在微米级的尺寸。而在熔体中...[继续阅读]

    聚合物熔融过程传统上通过比体积温度曲线来观测。小分子物质的熔融发生于一个温度点即熔点,比体积发生突变,如图4-24中的两种石蜡。相比之下聚合物的熔融发生在一个温度范围,称作熔限,并定义熔点为晶体完全消失的温度。在当...[继续阅读]

    在4.1节中,我们已经粗略地描述过聚合物的结晶过程:首先在熔体中出现一些结晶的起始点,称为晶核。聚合物的分子链在晶核上有序排列,使晶体向四周扩大,这个过程称为增长。成核是结晶过程的关键步骤,因这它是晶体增长的前提。...[继续阅读]

    密度法测定结晶度的思路是晶区密度必然高于无定形区。结晶度可以为质量结晶度(weightcrystallinity)wc和体积结晶度(volumecrystallinity)φc,这两个结晶度的定义分别为:式中,m和V分别代表质量和体积,下标c和a分别代表晶区和无定形区。材料...[继续阅读]

    这一方法的假设是晶相与无定形相对衍射强度的贡献可以区分,且二者衍射峰的面积与两相的质量呈线性关系。可以通过分峰法在衍射谱图中划分晶相和无定形相各自贡献的衍射峰面积Ac和Aa,用下列公式计算质量结晶度:图4-41为等规聚...[继续阅读]